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PFA粉末

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四氟乙烯—全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)具有与PTFE相同的使用温度、耐化学性、低摩擦性,而且更容易加工,是一种重要的可熔融加工氟塑料。与TFE 共聚的全氟烷基乙烯基醚(PAVE) 单体包括全氟甲基乙烯基醚(PMVE)、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和全氟丙基乙烯基醚(PPVE),其中PPVE最为常用。PFA树脂的合成可采用水相聚合和非水相分散聚合。

水相聚合通常分为乳液聚合和悬浮聚合两种。前者多采用水溶性引发剂和全氟辛酸盐分散剂,所得聚合产物是白色乳状液。水相悬浮聚合常采用氧化还原剂引发体系,如过硫酸铵--亚硫酸氢钠,聚合反应温度可控制低些。在TFE-PAVE 水相共聚反应中常加入少量的氟碳溶剂,否则聚合物的性能很差,而且氟碳溶剂的加入能提高聚合速率,但聚合物的分子量分布较宽,因此在挤出成型时,出口模会产生大的膨胀,随后冷却时明显收缩。为了得到分子量分布窄的PFA,可在聚合反应时加人含氢化合物作为气相链转移剂,在聚合过程中提供氢原子。具有较高活性的链转移剂用于TFE-PPVE 共聚时,不仅可生成相对稳定的以-CF2H为主要端基的共聚物,而且可以减少低分子量聚合物的生成,使分子量分布更均匀,熔体黏度更稳定,加工性能更好。优选的链转移剂包括甲烷、乙烷和氯代烃(如氯代甲烷、二氯甲烷和氯仿等)。

在给定聚合条件下,链转移剂的用量取决于引发剂的用量和链转移剂的转移效率。水相聚合反应在不锈钢高压釜中进行。将高压釜密闭抽真空,并用TFE 置换,把水、氟碳溶剂、PAVE加入反应釜中,搅拌混合物,加热至设定反应温度;加入TFE,使釜内压力升到 1.7~2. 4MPa,再加入少量的碳酸铵以使端基稳定化。停止加人TFE使反应结束,回收未反应单体,釜中凝聚物经过滤、干燥得到 PFA树脂。

PFA树脂后处理主要包括凝聚、干燥、分级以及不稳定端基的氟化处理等。聚合得到的PFA分散液以粒子形式分散在聚合介质中,需通过凝聚把PFA从分散液中分离出来。用机械剪切方法可使PFA凝聚成很细的粉末,但这种粉末的加工性能不佳。为改变这一缺陷,就必须使用各种技术,包括机械搅拌和添加助剂。有专利介绍在PFA水分散液中加0.25% -3.0%(相对于聚合物的重量)的凝聚剂(如一种电解质或硝酸),得到凝聚颗粒大小在200一300um之间,然后分离、洗涤,在80~150℃进行干燥4-30h。

经凝聚干燥后的PFA粒料需进行热硬化处理,热硬化处理在接近PFA熔点的温度下进行。PFA颗粒可采用筛分方法进行分级。在这个工序中颗粒通过给定的网孔,以分离出尺寸过大的颗粒。未经端基处理的PFA是否含有不稳定端基与聚合采用的引发剂和分子量调节剂有关。不稳定端基的存在,使得PFA在熔融加工中导致产生气泡,从而使制品出现孔隙,对制品的物理和电性能有害,因此要求PFA中每106碳原子中不稳定端基的含量小于80个。

通常采用氟化方法处理PFA的不稳定端基。氟化反应可通过使用各种产生氟官能团的化合物来实现,但好的是氟气。因氟化反应是一个很强的放热反应,所以在氟化时好把氟气用惰性气体(如氮气)稀释。有专利介绍:氟气/惰性气体混合物中氟气的含量在10%-30%(体积分数)之间。氟化反应温度可以是0℃到PFA熔点之间的任何温度。为使氟化时间更合理(l-5h),反应温度应控制在130一200度之间。通过搅拌使PFA的新表面连续不断地暴露于氟气中则更好。氟化反应中气体的压力可以在常压一1.0MPa之间。当PFA暴露于氟气一段时间后,把过量的氟气置换掉,然后把聚合物冷却。通过氟化作用,PFA中大部分的不稳定端基转化为全氟甲基端基。
产品名称:PFA粉末
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