PP 李长荣8661
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/PP 李长荣8661聚丙烯是通用塑料中用量较大的品种之一,具有密度小,刚性好,耐挠曲,耐化学腐蚀,绝缘性好等优点。它的不足之处是低温冲击性能较差、易老化、成型收缩率大。通过改性可以改善聚丙烯的低温冲击性能、成型收缩和热老化性能。使聚丙烯的使用范围大辐度扩大,在很多场合取代传统的工程塑料。聚丙烯原料来源充足,价格便宜,因而近年来在塑料改性行业中聚丙烯改性占据首位,成为改性塑料的主要品种,越来越受到人们的重视。聚丙烯改性料的收缩率控制是聚丙烯改性的一个重要方面。收缩率控制的好对聚丙烯改性料的推广使用有重要意义,同时也是保证产品质量的一个重要方面,特别是利用改性聚丙烯取代传统的工程塑料,收缩率这一点显得十分重要。聚丙烯改性在国内已经有成熟的技术,对聚丙烯改性理化性能的研究报导也很多,但对收缩率问题则很少有专门的报导。聚丙烯的收缩成型大是聚丙烯本身的一大缺点,这主要是由于聚丙烯的高结晶度所致。结晶后的聚丙烯比重增大、体积缩小。因此纯PP的成型收缩一般在1.7-2.2之间。控制聚丙烯的成型收缩率主要是控制其原料成型时的结晶度:结晶度越小其成型收缩率也越小;反之,结晶度越高则成型收缩率也越大。在聚丙烯改性塑料中,由于各种改性剂的加入都不同程度的破坏了聚丙烯原有的结晶度,从而改变了聚丙烯原有的成型收缩率。
/PP 李长荣8661一般认为,PP树脂 的结晶形态包括a、b和y等晶型。其中a晶型最为稳定;b晶型次之,只有在特定的结晶条件下或在b晶型成核剂诱发下才能获得;y晶型最不稳定,目前尚无有效的获得方法和明确的实用价值。而更普遍的情况是常规的PP树脂由a晶型和b晶型共混构成,只是a晶型含量相对较高而已。这一点在PP树脂的等温结晶DSC曲线中表现的比较明显。就结晶形态而言,a晶型PP为单斜晶系,b晶型聚丙烯属六方晶系。在不同的晶型结构中,PP的分子链构象基本上都成三重螺旋结构,但球晶形态及其晶片结构之间的相互排列却有很大差异,所以不同晶型的聚丙烯将具有不同的结晶参数和加工与应用性能。不仅如此,PP树脂的结晶率、球晶尺寸、结晶速度也是影响制品加工应用性能的重要因素。球晶尺寸越小,分布越均匀,结晶速度越快,对制品的加工和改性就越有利。和其它的结晶聚合物一样,PP的结晶过程包括成核和晶核生长两个阶段;在成核阶段,高分子链段规则排列生成一个足够大的、热力学上稳定的晶核,随后晶核生长形成球晶,结晶过程进入了晶核生长阶段。成核的方式根据结晶过程是否存在异相晶核而分为均相成核和异相成核。均相成核是指处于无形态的聚丙烯熔体由于温度的变化自发形成晶核的过程。这种成核方式往往获得的晶核数量少,结晶速度慢,球晶尺寸大,结晶率低,制品的加工和应用性能较差;相反,异相成核是指PP熔体中存在固相“杂质”或未被破坏的PP晶核,通过在其表面吸附PP分子形成晶核的过程。
/PP 李长荣8661提高PP透明性的方法可通过添加透明改性剂,就是在PP中加入某些小分子物质以提高其透光率、折光指数。实验证明,改性剂的加入量与透光率成抛物线变化,这主要是因为改性剂太多时对结晶度增长的影响程度大于降低晶体尺寸的影响程度,反而使透光率降低;另外就是控制加工工艺条件来提高透光性,这也是一种非常有效的透明改性方法。其中,加工温度和冷却温度是影响较大的两个工艺条件。在保证聚合物为熔融状态的情况下,加工温度越低,残留于熔体内的原有晶核会越多,起到成核剂的作用,使结晶尺寸变小,提高透明性。而冷却温度越低,冷却越快,熔体迅速通过结晶区,结晶度越低,球晶尺寸越小,越有利于透明性的提高。此外,成型过程中的取向会增大制品的双折射,因此必须加以克服。由于PP的透明性主要受散射和折射的影响,即一般聚丙烯的球晶尺寸大,对光产生折射,而且其结构均匀性差,如分子量的不均匀性和结晶相与无序相共存等,使PP雾度增大,透明性降低。其中PP的晶区和非晶区的折光指数无法改变,因此提高透明度,主要是降低球晶尺寸,以及改善结构的均匀性。透明PP与普通PP相比,性能更加突出,特别是其优良的透明性和光泽度可与典型的透明材料(如聚碳酸酯PC、PET、PVC、GPPS)相媲美。因而能广泛应用于对透明性要求高的医用注射器、食品容器、文具、薄膜、家庭用品、各类包装等。透明PP还具有较高的热变形温度(一般高于110℃,有的可高达135℃以上),而PET、PVC、PS等的热变形温度则低于80-90℃,因此透明PP比PET、PVC、PS等具有更广阔的应用范围,尤其适用于透明性要求高、须高温下使用或消毒的器具方面,如透明热饮杯、微波炉炊具、婴儿奶瓶、一次性快餐盒等。
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